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安博电竞中国官方网站下载地址认识半导体VIIII——利用区熔工艺制备单晶硅

发布时间:2024-03-30 00:45:17 来源:安博体育登录入口 作者:安博电竞注册

  当获得电子级高纯多晶硅时,制备单晶硅最重要的基本条件就得到了满足。以多晶硅为原料,经过适当的工艺处理,就能获取我们所需要的单晶硅。而在此过程中,硅晶体的纯度将再一次得到提高,而这则得益于多晶硅到单晶硅转变过程中的分凝现象。

  所谓分凝现象,主要是指在将含有杂质的物质熔化后结晶(生长成晶体)的过程中,杂质在结晶的固体和熔体中浓度不同的现象。这一现象可以通过一个参数,分凝系数K (K=Cs/Cl,Cs和Cl分别为杂质在结晶固体和熔体中的浓度),来进行描述。

  在实际生产和研究中,我们一般关注一个特别的分凝系数,即平衡分凝系数K0。该系数代表温度为T,两相平衡时,固相A中杂质B(溶质)的浓度(Cs)和液相A中杂质B的浓度(Cl)的比值。

  在晶体的实际生长过程中,结晶固体与熔体之间的固-液界面处存在溶质的对流-扩散输运,导致固-液界面处杂质的浓度并非向前图所示的那样直角式的突变,而是存在一定的浓度梯度。基于这种情况,我们需要考虑另外一个分凝系数,即有效分凝系数,Keff (Ke),其代表在固-液界面处的杂质浓度与剩余熔体中杂质的平均浓度之比。

  Keff取决于熔体中溶质的输运条件:若溶质完全混合,晶体的结晶速率十分缓慢,系统处于热力学平衡,则Keff=K0;若熔体中溶质的输运仅仅通过扩散进行,且固液界面排除的杂质原子量等于杂质(溶质)向熔体中扩散的量,则Keff=1。

  基于上述认识,我们可以进一步分析材料在凝固过程中杂质浓度的变化情况。如下图,在正常凝固情况下,对于一个长方体多晶硅,白色部分为熔体,灰色部分为结晶固体。假设:(1) 该长方体的长度为单位长度,截面积为单位面积;(2) 忽略杂质在固相晶体中的扩散(因为晶体生长速率远大于固体中杂质原子扩散速率);(3) 分凝系数K保持不变;(4) 凝固时材料的密度保持不变。

  定义凝固系数g为已凝固长度与总长度之比。当熔体凝固了长度g后,又凝固了dg,则靠界面的固相中的杂质浓度为:Cs=-dS/dg (S为熔体中的杂质数)。

  由上述公式可得,Cs=K·S0·((1-g)^(K-1)), S0为杂质总数,等于杂质的初始浓度,即 S0=C0。也就是说,正常凝固的杂质分布为(Pfann关系):Cs=K·C0·((1-g)^(K-1))。需要注意的是,K在整个范围内不能保持常数,且公式不能在整个范围内成立。下图给出了具有不同k的杂质正常凝固后在晶体中的分布情况。

  利用上述分凝现象和原理,人们发展出了区域熔炼技术,即:首先将物体局部熔化形成狭窄的熔区,之后令熔区沿物体的长度方向从一端缓慢地移动到另一端,使得杂质被集中在物体的尾部或头部,从而实现对材料的提纯。经过一次区熔提纯后杂质的分布:Cs=C0·[1-(1-K)·(e^(-Kx/l))],其中l未熔区长度。

  可以通过重复多次的区熔来尽可能使杂质都集中到物体的首尾,进而有效提高材料的纯度。不过,区熔对材料的提纯作用是有极限的,随着重复次数的增加,该工艺对纯度的提升作用逐渐下降。若仅进行一次区熔提纯,熔区长度较长有利于提纯效果;若进行多次区熔提纯,则熔区长度短些更有利于提纯。而且熔区移动的速度越慢,提纯效果越好。对于区熔次数的选择,可以通过经验公式:n=(1~1.5)·(L/l)来进行确定。

  此外,研究表明,区熔并不能完全等同于正常凝固。如下图所示,在一次区熔提纯和正常凝固过程中,材料内杂质分布情况有所差异。

  基于区域熔炼技术,人们进一步发展出了利用区熔技术制备单晶硅的工艺。选取直径相近、表面光滑、平整、圆而直的多晶硅棒作为原材料。对其进行区熔处理,在经过接籽晶、缩颈、放肩、等径生长、收尾等工艺进程后即可制备所需的硅单晶。

  在区熔硅单晶的生产过程中,通过高频加热线圈实现对区域多晶硅的熔化。可以通过调整加热线圈的频率、功率、分布和形状等改变熔区的范围、尺寸。在晶体生长过程中,一般需要通保护气,如Ar,N2等。

  利用区熔技术制备单晶硅,一方面可利用分凝原理进一步提纯材料,另一方面无需将原材料放入坩埚中,避免引入新的杂质,因此可以用该技术制备高纯单晶硅。


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